選擇性催化還原（ＳＣＲ）技術(shù)具有高選擇性、高穩(wěn)定性、高脫硝率等特點(diǎn)，是目前最廣泛使用的煙氣脫硝技術(shù)，ＳＣＲ脫硝催化劑是ＳＣＲ煙氣脫硝技術(shù)的核心，也是影響整個(gè)ＳＣＲ系統(tǒng)脫硝效果和經(jīng)濟(jì)性的主要因素。

目前ＳＣＲ脫硝催化劑一般是以Ｖ２Ｏ５為活性成分、ＷＯ３（或ＭｏＯ３）為助劑、ＴｉＯ２為載體的Ｖ２Ｏ５－ＷＯ３（ＭｏＯ３）／ＴｉＯ２催化劑。煙氣中堿金屬（Ｋ、Ｎａ）和堿土金屬（Ｃａ、Ｍｇ）對(duì)ＳＣＲ　催化劑存在兩個(gè)方面的不利影響：

（１）可產(chǎn)生化學(xué)毒化作用，最終導(dǎo)致脫硝催化劑的失活。

（２）堿或者堿土金屬鹽類在較低溫度情況下（１００－２８０℃），與水發(fā)生協(xié)同作用，容易粘附和板結(jié)在催化劑表面，造成脫硝催化劑的堵塞和板結(jié)。

本文針對(duì)堿（土）金屬對(duì)催化劑毒性和堵塞機(jī)理，根據(jù)不同行業(yè)的煙氣特點(diǎn)和脫硝工藝，評(píng)估ＳＣＲ脫硝催化劑堿金屬中毒和堵塞的風(fēng)險(xiǎn)性。

脫硝催化劑的堿中毒和抗堵性

堿（土）金屬中毒機(jī)理

堿金屬（Ｋ、Ｎａ）對(duì)催化劑作用最嚴(yán)重的為?。?、Ｎａ　兩種堿金屬，而其在煙塵中的存在形式中又以金屬氯鹽和氧化物的中毒效果最為嚴(yán)重。金屬氯鹽ＫＣｌ可使釩基催化劑化學(xué)中毒，其機(jī)制主要是Ｋ　在Ｖ　或Ｗ　的Ｂｒ?ｎｓｔｅｄ酸位點(diǎn)形成Ｖ（?。祝。希恕℃I，導(dǎo)致Ｂｒ?ｎｓｔｅｄ酸位點(diǎn)減少，影響ＮＨ３的吸附活化，此外，ＫＣｌ可使釩基催化劑燒結(jié)從而導(dǎo)致催化劑活性下降。

堿金屬氧化物Ｋ２Ｏ堿性比金屬氯鹽強(qiáng)，其毒化作用強(qiáng)于金屬氯鹽。研究指出，釩基催化劑Ｋ２Ｏ中毒機(jī)理見圖１，Ｋ２Ｏ與ＳＣＲ　催化劑表面的活性位點(diǎn)Ｂｒ?ｎｓｔｅｄ酸位（?。郑希龋“l(fā)生反應(yīng)，生成Ｖ－ＯＫ，削弱了催化劑表面Ｂｒ?ｎｓｔｅｄ酸位的酸性，使催化劑吸附ＮＨ３能力下降，抑制ＳＣＲ　反應(yīng)活性中間體ＮＨ４＋的生產(chǎn)，催化活性隨之下降。研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)Ｋ２Ｏ負(fù)載量＞　１％　時(shí)催化劑完全失活。

堿金屬鈉鹽的中毒機(jī)理與鉀鹽類似，可引起催化劑物理中毒和化學(xué)中毒，以化學(xué)中毒為主。物理中毒主要是引起催化劑表面顆粒的沉積和孔道的堵塞。而化學(xué)中毒主要是因?yàn)閴A金屬Ｎａ　與催化劑表面的Ｂｒ?ｎｓｔｅｄ酸性位點(diǎn)上的Ｖ－ＯＨ發(fā)生反應(yīng)，生成Ｖ－ＯＮａ，使Ｖ２Ｏ５　和ＷＯ３等金屬氧化物的化學(xué)環(huán)境發(fā)生變化，從而影響其催化性能。

堿土金屬（Ｃａ、Ｍｇ）ＣａＯ是堿性物質(zhì)，目前使用的Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ２　基催化劑的活性位是具有Ｌｅｗｉｓ　酸或Ｂｒ?ｎｓｔｅｄ酸性質(zhì)的物質(zhì)，煙氣中游離態(tài)ＣａＯ和催化劑表面的酸位中和，減少催化劑的活性位，從而降低催化劑的活性。當(dāng)然ＣａＯ與催化劑表層酸性位物質(zhì)之間的反應(yīng)屬于固固反應(yīng)，反應(yīng)速度較慢，所以單純的ＣａＯ堿性使得催化劑酸性下降并不會(huì)造成催化劑活性的大幅下降。但沉積在催化劑表面的ＣａＯ還與煙氣中的ＳＯ３反應(yīng)生成致密的ＣａＳＯ４盲層，造成催化劑微孔堵塞卻是催化劑活性下降的主要原因。另外，ＣａＯ可以造成催化劑微孔堵塞，使得催化劑活性下降。可以通過提高吹灰頻次緩建催化劑的堵塞。

煙氣中的水分會(huì)對(duì)堿（土）金屬中毒產(chǎn)生協(xié)同作用。催化劑在干燥狀態(tài)下，因?yàn)楣坦谭磻?yīng)速度緩慢，堿（土）金屬中毒不明顯。催化劑失活的速度主要取決于催化劑表面的堿（土）金屬的表面濃度，而堿（土）金屬的表面濃度主要取決于飛灰在催化劑表面的沉積速度、停留時(shí)間和沉積量。當(dāng)催化劑表面有液體水生成時(shí)，堿金屬會(huì)在水中溶解，加速向催化劑內(nèi)部擴(kuò)散，并與活性位發(fā)生反應(yīng)，導(dǎo)致催化劑活性位快速喪失。

脫硝催化劑的抗堵性

抗堵性一般受三種因素影響：

（１）灰的本身特性，如堿性灰，一般在較低的溫度，有水參與的情況下，容易粘結(jié)和板結(jié)；如硫銨，一般具有較強(qiáng)的粘滯性，易和其他灰粘附一起，難以清除。

（２）灰的含量，較高的灰含量導(dǎo)致灰不容易及時(shí)排除，造成大量的沉積和堵塞，一般需要選擇合適的吹灰形式和加強(qiáng)吹灰頻次；

（３）脫硝催化劑的結(jié)構(gòu)選型，平板式催化劑的抗堵性要比蜂窩催化劑優(yōu)越的多。