當前鋼鐵企業(yè)脫硫、除塵工藝技術(shù)已經(jīng)十分成熟,也能夠?qū)崿F(xiàn)超低排放的指標要求,在技術(shù)路線上也有很多的選擇,但脫硝技術(shù)仍需開發(fā)和完善。據(jù)統(tǒng)計,在鋼鐵工業(yè)的生產(chǎn)過程中,燒結(jié)煙氣過程中NOx排放約占鋼鐵廠NOx排放總量的一半左右,使得燒結(jié)煙氣中NOx的控制成為繼粉塵和脫硫之后鋼鐵企業(yè)環(huán)保治理的重點。
根據(jù)超低排放的要求,鋼廠燒結(jié)機氮氧化物濃度要達到50mg/Nm3以下。鋼廠燒結(jié)機脫硝目前主要的工藝路線有脫硫前脫硝和脫硫后脫硝,脫硫后脫硝又有半干法脫硫后脫硝和濕法脫硫后脫硝。
選擇性催化還原(SCR)脫硝技術(shù)是目前應(yīng)用最為成熟的一項脫硝技術(shù),該法靈活性強,可根據(jù)已建/未建脫硫裝置進行靈活組合,具有很強的適應(yīng)工況變化的能力;脫硝效率可達90%以上或者更高,可實現(xiàn)超凈排放;可同時促進二噁英分解,無二次污染物的生成;無廢氣、廢水二次污染排放問題;系統(tǒng)簡單,操作便利,安全性高,無塵暴風險。脫硝催化劑是SCR脫硝技術(shù)的關(guān)鍵,而適應(yīng)鋼鐵行業(yè)的低溫條件的、抗中毒、防堵塞的低能耗脫硝催化劑是發(fā)展方向。
目前根據(jù)燒結(jié)機配置形式的不同,脫硫后脫硝工藝有:濕法脫硫+靜電除濕+GGH+熱風爐+SCR、半干法脫硫+布袋除塵+GGH+熱風爐+SCR、活性炭脫硫除塵+SCR脫硝。脫硫前脫硝工藝主要為靜電除塵+GGH+熱風爐+SCR+脫硫。
1 濕法脫硫+靜電除濕+GGH+熱風爐+SCR
煙氣經(jīng)濕法脫硫及靜電除濕后,溫度約為50-60℃,低溫煙氣經(jīng)GGH與SCR出口的高溫煙氣換熱升溫后,與熱風爐的高溫煙氣混合升溫至220-280℃,進入SCR反應(yīng)器,脫硝后的煙氣經(jīng)GGH降溫后排放。該工藝路線需要將濕法脫硫后的煙氣從50-60℃升高到220-280℃,使用的是偏貴一點的低溫催化劑。對于燒結(jié)機,常常動輒上百萬方的煙氣量,需要設(shè)計較大的GGH換熱器以及30-40℃助燃燃氣的升溫耗能,因此投資成本和運行成本都是較高的。然而,這種工藝路線可以滿足超凈排放,運行穩(wěn)定,因此即使該工藝投資和運行成本較高,仍然是值得推薦的。
2 半干法脫硫+布袋除塵+GGH+熱風爐+SCR
煙氣經(jīng)半干法脫硫及布袋除塵后,溫度約為120℃,低溫煙氣經(jīng)GGH與SCR出口的高溫煙氣換熱升溫后,與熱風爐的高溫煙氣混合升溫至180-250℃,進入SCR反應(yīng)器,脫硝后的煙氣至GGH降溫后排放。該工藝路線采用的也是偏貴的低溫催化劑,適用于半干法脫硫的燒結(jié)機。半干法脫硫除塵后煙氣已經(jīng)相對潔凈,經(jīng)過升溫再脫硝,可以滿足超凈排放,運行穩(wěn)定,也是推薦的工藝路線。但是由于半干法采用堿性物質(zhì)吸收二氧化硫,而堿性物質(zhì)一般具有吸潮性而導致粘滯和板結(jié),因此可能存在布袋除塵器濾袋或者灰斗板結(jié)的風險,影響系統(tǒng)穩(wěn)定運行。
3 活性炭脫硫除塵+SCR脫硝
由于活性炭法對NOx和顆粒物的脫除不能滿足超低排放要求,現(xiàn)在很多企業(yè)參考濕法和半干法脫硫除塵+SCR脫硝工藝,選擇在活性炭裝置后增設(shè)SCR脫硝,脫硝溫度可設(shè)計在150-200℃,但燒結(jié)煙氣經(jīng)活性炭除塵,飛灰濃度只能控制在15-20mg/Nm3左右?;钚蕴糠▽儆谌煞?,對堿金屬的捕集效率不如濕法和半干法,活性炭除塵后飛灰中堿金屬含量高達30-50wt%。同時,煙氣經(jīng)過活性炭裝置時,會將碳粉和硫酸氫銨/硫酸銨帶入到后續(xù)脫硝裝置中。在堿金屬、碳粉、硫酸氫銨/硫酸銨的協(xié)同作用下,即使煙塵濃度低至15-20mg/Nm3,經(jīng)過長期積累,催化劑發(fā)生堿金屬中毒失活和堵塞的風險依然很高,這就對催化劑的設(shè)計提出了更高要求,如果搭配適合的催化劑,這種工藝也能穩(wěn)定運行。
4 靜電除塵+GGH+熱風爐+SCR+脫硫
這種工藝路線是在脫硫前進行,采用相對抗堿的中溫催化劑。燒結(jié)機出來的煙氣經(jīng)靜電除塵后,溫度約為130℃,再經(jīng)GGH和熱風爐升溫至300℃以上,進入SCR反應(yīng)器,脫硝后的煙氣經(jīng)GGH降溫至160℃后送至脫硫塔,脫硫后的煙氣經(jīng)煙囪排放。該法由于采用中溫段催化劑,催化劑用量較少,價格相對便宜,但是因為燒結(jié)機灰中含有30-50wt%的堿金屬,要求催化劑有很強的抗堿金屬中毒性能。尤其是燒結(jié)機所配備的靜電除塵器,捕集塵的效果并不理想,往往除塵后的灰含量仍然高達100mg/Nm3,這種高堿、高粘灰對SCR運行存在一定的堵塞和中毒風險。
隨著世界科技經(jīng)濟一體化發(fā)展,企業(yè)擁有自主知識產(chǎn)權(quán)在市場競爭中的重要性與日俱增。我國煙氣脫硝技術(shù)的研究開展得相對較晚,早期脫硝催化劑配方與生產(chǎn)線均為購買國外技術(shù),生產(chǎn)成本居高不下,脫硝催化劑價格昂貴。技術(shù)創(chuàng)新很多都是采用“引進-吸收-再引進”的模式。然而不同行業(yè)煙氣性質(zhì)差異巨大,引進的脫硝催化劑配方及技術(shù)僅能用于特定工況的煙氣。核心技術(shù)和知識產(chǎn)權(quán)處處受制于人,嚴重阻礙了企業(yè)的創(chuàng)新和發(fā)展。